主要角色
1. 白凤九（迪丽热巴 饰）：青丘女君，聪明伶俐，善解人意。与东华帝君的纠葛情感贯穿全剧。
2. 东华帝君（高伟光 饰）：天下共主，清冷孤傲，与白凤九的情感纠缠不休。
3. 司命星君（刘芮麟 饰）：性格逗趣，口才了得，是白凤九的良师益友。
4. 折颜上神（陈楚河 饰）：仙风道骨，对白凤九的成长有着重要影响。
其他重要角色
1. 玄女（祝绪丹 饰）：白凤九的闺蜜，勇敢善良，与白凤九共同经历风雨。
2. 燕池悟（袁雨轩 饰）：魔族少主，性格直率，与白凤九有着深厚的友情。
3. 青梅上神（王骁 饰）：白凤九的师尊，为白凤九提供指导和帮助。
其他角色
1. 墨渊（蒋恺 饰）：白凤九的挚友，身世之谜贯穿全剧。
2. 白浅（杨幂 客串）：白凤九的姑姑，与东华帝君有着千丝万缕的联系。
3. 夜华（赵又廷 客串）：天族太子，与东华帝君有着不同的情感纠葛。
配角及小角色
除了以上主要角色外，本剧还有众多配角及小角色，如天兵天将、魔族将领等，他们各自扮演着不同的角色和任务，为剧情发展提供了丰富的背景和情节。
角色关系及情感线索
本剧以白凤九和东华帝君的情感纠葛为主线，与其他角色之间也存在着复杂的情感关系和纠葛。每个角色之间的互动和关系也为剧情增色不少。在《三生三世枕上书》中，这些角色通过情感、恩怨、冲突和矛盾的交织，为观众呈现了一部精彩的古装玄幻言情剧。